来自：蒲公英整理：施先生
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8月24日晚直播
中药农残检测数据及经验分享
针对培训问答互动环节大家提到的问题，因时间有限未能及时回答的问题，现分批次整理发布：
本次发布针对中药农残检验中遇到的问题，进行解答。
1.分析保护剂有必要使用吗？优缺点？
答：如使用同品种基质曲线定量，不需使用分析保护剂。可改善气质质基质效应，但暂未有液质质的应用。
2.丹参药材农残检测中基质干扰问题如何解决?
答：采用HLB法，其中丹参根据基质干扰程度，必要时稀释处理。
3.中药农残33项包括树脂类，菌藻类，加工类（神曲，冰片）吗？
答：按药典要求，植物类需进行33项农残检测，具体以官方为准
4.地*、天冬等粘度大的样品如何粉碎？
答：冷冻或低温加热后粉碎。
5.气质质2，4-DDT与4，4-DDT经常线性不好是什么原因？
答：进样系统污染。
6.气质液质共测成分检出结果不一致时怎么判定？
答：分析结果不一致的原因，再确认以哪个设备数据为准。
7.有没有开发出气质和液质不共测成分的质谱共同检测方法开发？
答：部分物质可以参考药典四部通则第4法。
8.关于取样，样品经常出现不均匀，初复检结果相差大，一般老师你们还有规定类似取样打粉之类的操作规范，出现两次相差极大的试验结果如何处理。
答：如已排出前处理和仪器分析导致的偏差，问题确定出在制样环节。可参考如下建议：
1.保证取样代表性（四分法）
2.适当增大制样量
3.按要求过筛
9.怎么计算仪器检出限，当仪器检出限比标准大怎么处理?
答：检出限至少是待测物质3倍信噪比对应的浓度。如不能满足标准要求，可先确认对照品是否有效，浓度是否正确，设备维护是否到位，方法设备是否合适
10.甘草的溶剂色谱图为什么也有农残的吸收峰？溶剂不纯？
答：溶剂或过程引入、设备残留。
11.各种农残的检出量比药典中规定的检出限低就是未检出吗？
答：药典中规定了定量限，检出限由各单位进行确认和验证。一般来说，未检出指小于检出限。
12.净化管或者固相萃取柱的回收率有没有相关要求，如果买的某品牌或某批次净化管和固相萃取柱对某些农药的回收率过低应该怎么处理？
答：净化管或者固相萃取柱购买后可进行验收，验收的指标比如：无污染和回收率符合要求。如不能满足要求，可更换其他品牌净化管或萃取柱。
13.现在空白基质都是按品种分的，对于某些多基源或者某些产地分布较广差异大的品种，相对应的是不是这些品种的空白基质也需要进行分类？
答：不知道有没有老师做过这方面的研究～ 不同批次或不同产地的样品其基质效应有差异。至少应使用同品种空白基质进行分析检测。
14.空白基质都是怎么找出来的？液质里面甲伴磷，水胺硫磷，地虫硫磷，蝇*磷经常响应不好，怎么处理？气质那儿杀虫眯。久效磷，甲基硫环磷，ddt—pp也是有时候能出来，有时候出不来？什么因素影响的？另外对照品的浓度多大？做加样回收的时候做哪几个浓度？方法学验证过以后正常进样的时候，哪些参数是不允许修改的？
答：空白基质可自行筛查获得或购买。甲拌磷，久效磷之类响应较差，不出峰原因比较复杂，从对照品到设备状态以及方法设置都可能需要查看确认。日常加标回收建议添加浓度为药典规定的限值的浓度。
15.一般中药材里面既有油又有色素怎么处理？液质样品如果除色素会发现，三个磺隆类的化合物回收率特别低，不除色素基质干扰影响大，怎么处理？
答：推荐HLB，磺隆类化合物回收率低首先考虑净化耗材问题，建议考察净化耗材回收率。
16.杀虫脒的气质液质回收低，只有40～50%？
答：建议首先排查净化耗材回收率。
17.款冬花地虫硫磷有干扰，能分享下其它离子对么？
答：可使用其他色谱柱进行分离。
18.有些样品重量很轻，用QuEchERS称3g样品时量过大，加提取液无法湿润样品，该如何处理呢？
答：将样品分成若干份处理后合并浓缩至1ml。
19.请问用固相萃取法方式一前处理在液质检测时，胺苯磺隆、甲磺隆、氯磺隆三成份回收率为0，可以怎样解决？
答：建议首先排查净化耗材回收率。
20.请问用直提法及固相萃取法前处理在液质检测时，甲胺磷、杀虫脒的回收率不稳定（同一基质30%～80%均有），可以怎样改善？
答：回收率不稳定多是由于前处理过程造成，建议注意处理过程质量控制
21.气质特丁硫磷基质干扰巨大，怎么排除？
答：需具体问题具体分析。
22.有哪些方法来判断是假阳性干扰？
答：色谱方法：改变色谱条件或更换色谱柱质谱方法：切换离子对；选择更高分辨能力质谱。
23.气质上，好多品种基质里甲基对硫磷的离子对有干扰，药典的前处理方法还不好除去，有没有其他干扰小的离子对可用？
答：可以尝试这一对：母离子：,子离子：47。
24.对于某些品种，若药典的五种前处理方法都试过，效果不佳，是否要叠加前处理方法来做？叠加做算不算不按药典方法检验呢？
答：可以选择两种或两种以上的前处理方法，同时分析33种农药，不改变药典方法参数就算是按药典方法，改变参数需验证。
25.方法中增加药典以外的离子对，要经过怎么样的验证确认才能使用呢？
答：分子离子是不是母离子 药典中的离子对参考使用。母离子不一定是分子离子。
26.检测中常发现有些品种样品中某些化合物回收率很低，同时做空白基质加标，回收率却符合要求，且通过标准加入法验证，样品中这些化合物的回收率也符合要求，怀疑是空白基质和样品的基质效应不同导致的，以空白基质溶液作标准曲线所测的结果并不准确，若每次都需再做重复性校正或标准加入法又很麻烦，是否有更好的解决办法？
答：不同批次或产地的同一品种基质效应可能存在差异，如可能，使用同一产地的空白基质尝试。
27.粘性或水分较高的样品，一般40°真空干燥多久为宜？
答：样品差异或含水量不同，干燥时间不同。
28.基质加标未出峰或者基质加标和基质峰重叠，该如何办？
答：更换前处理方法、色谱条件。
29.农残方法验证如何做？
答：参照药典分析方法验证指导原则。
30.蔓荆子对硫磷干扰很严重，怎么办？
答：更换前处理方法、色谱条件。
31.跑正构烷烃c23-c28没出峰是什么原因？
答：建议先自行排查情况，也可咨询仪器厂商。
32.线性不合格，可以删除一个点让它达到两个九吗？
答：建议先排查问题，重新进样。
33.气质质如何判断离子源和色谱柱受到污染，可以通过那些指标来推测？
答：物质响应降低、峰型变差。
34.气质质的溶剂标中很多成分峰不好，甚至有些成分都不出峰，但是在基质标中所有成分都很好？需要对那些进行维护？
答：气质质是基质增强，溶剂标的响应会较弱，配制在基质中，响应会增强。
35.有遇到过同个样品直接提取法测和quechers法测，同个化合物的阳性值差很多的情况吗？
答：因为直接提取法没有进行复水这一步。 可先对前处理、仪器分析和计算先进行检查确认。
36.进样针的清洗方法和洗针液的选择。
答：可参考：气质质：乙腈。液质质：50%甲醇。
37.甲酸酸化的乙腈按照什么浓度配呢？
答：甲酸浓度建议：0.1%-0.5%。
感谢微谱老师提供技术支持。
本文涉及品种如有其他合适的前处理方法，各同行老师也可以跟帖回复，让更多人可参考。
前处理方法问题
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